Natürlich kannst du mit etwas Glück auch größere Dateien brennen. Das nennt sich dann überbrennen.
Sollte von den gängigen Brennprogrammen und Brennern eigentlich unterstützt werden. Kann allerdings Hardwareschäden nach sich ziehen - von Schreib-/Lesefehlern gerade bei DVD mal ganz abgesehen.
Deshalb ist ein Überbrennen grundsätzlich nicht unbedingt empfehlenswert.
Und natürlich reden wir hier bei "was größer ist" hoffentlich von ETwas größer.
6-7 GB wirst du nie auf eine normale DVD-5 kriegen.